La fabrication de cellules photovoltaïques à base de matériaux non toxiques et abondants sur terre est un enjeu majeur pour le développement des énergies renouvelables en générale, et du photovoltaïque en particulier. L’utilisation de matériaux semi-conducteurs en couches mines à base du composé Cu2ZnSnS4 (CZTS) comme absorbeur de lumière, constitue une des voies les plus prometteuses. Une des particularités des cellules à base de CZTS est la présence d’un certain degré d’inhomogénéité locale en composition et/ou en structure. Cette inhomogénéité pourrait avoir des conséquences bénéfiques ou néfastes sur les performances photovoltaïques. Dans ce travail, nous présentons, d’une part, des résultats de microspectroscopie Raman obtenus sur des matériaux en couches minces Cu2ZnSnS4 (CZTS), et d’autre part, des résultats de performances photovoltaïques obtenus avec des cellules à base de CZTS. Les spectres de Microspectroscopie Raman ont été confrontés à ceux obtenus avec des cristaux de CZTS. Ce qui nous a permis de mettre en évidence la présence de phases secondaires, qui pourraient expliquer les faibles valeurs de tension de circuit ouvert observées avec des cellules photovoltaïques.